Меркурометрия. Роданометрия

Материалы / Биологическая роль соединений, содержащих К+, Na+, их применение в фармации / Меркурометрия. Роданометрия

Страница 1

Для титриметрического определения галогенидов применяют меркурометрию - метод, основанный на образовании малорастворимых солей с ионами Hg (I).

Титрант-водный раствор Hg2 (NO3) 2. Конечную точку титрования устанавливают по исчезновению красной окраски при добавлении Fe (SCN) 3 или по образованию сине-фиолетового осадка с дифенилкарбазоном. Индикаторы рекомендуется вводить как можно ближе к концу титрования. Метод позволяет определять ионы Сl - в присут. восстановителей (S2-, SO2-3) и окислителей (МnО4-, Сr2О7-).

Меркурометрия дает возможность прямого определения анионов в кислой среде (0,2-5 М HNO3), в мутных и окрашенных растворах; однако токсичность солей Hg является серьезным недостатком методов.

Роданометрической титрование основано на осаждении ионов Ag+ тиоцианатами:

Ag+ + SCN - = AgSCN

Для определения необходим раствор NH4SCN (или KSCN). Определяют Ag+ прямым титрованием раствором тиоцианата.

Тиоцианатометрическое определение галогенов выполняют по так называемому методу Фольгарда: к жидкости, содержащей С1-, приливают избыток титрованного раствора нитрата серебра. Затем остаток AgNO3 обратно оттитровывают раствором тиоцианата и вычисляют результат.

Индикатор метода Фольгарда - насыщенный раствор NH4Fe (SO4) 2 - 12H2O. Пока в титруемой жидкости имеются ионы Ag+, прибавляемые анионы SCN - связываются с выделением осадка AgSCN, но не взаимодействуют с ионами Fe3+. Однако после точки эквивалентности малейший избыток NH4SCN (или KSCN) вызывает образование кроваво-красных ионов [Fe (SCN)] 2+ и [Fe (SCN) 2] +. Благодаря этому удается определить эквивалентную точку.

Присутствие кислот не мешает титрованию по методу Фольгарда и даже способствует получению более точных результатов, так как кислая среда подавляет гидролиз соли железа. Метод позволяет определять ион С1 - не только в щелочах, но и в кислотах. Определению не мешает присутствие Ва2+, Рb2+, Bi3+ и некоторых других ионов. Однако если в анализируемом растворе имеются окислители или соли ртути, то применение метода Фольгарда становится невозможным: окислители разрушают ион SCN-, а катион ртути осаждает его.

Щелочной исследуемый раствор нейтрализуют перед титрованием азотной кислотой, иначе ионы Fe3+, входящие в состав индикатора, дадут осадок гидроксида железа (III).

Напишите реакцию, диссоциацию комплекса, выражение к нестойкости.

H2S + 2 [Ag (NH3) 2] Cl = Ag2S + 2NH4Cl + 2NH3

[Ag (NH3) 2] Cl = [Ag (NH3) 2] + + Cl-

[Ag (NH3) 2] + = Ag+ + 2NH3

Kнест. = [Ag+] [NH3] 2/[[Ag (NH3) 2] +]

Какие частицы могут быть лигандами? Приведите примеры.

Лиганды - некоторое число противоположно заряженных атомов или электронейтральных частиц вокруг комплексообразователя.

Лигандами могут быть:

ионы галогенов, CN-, SCN-, NO2-, OH-, SO42-, CO32 - и др.;

нейтральные молекулы: H2O, NH3, N2H4, C2H5N и др.

Ответ на тестовые задания.

1 - В 49 - В

10 - В 57 - А

20 - Б 59 - Б, Г

28 - Б 69 - Б

38 - В 77 - В

Решение задач.

Какие массы сульфата натрия и воды необходимо взять для приготовления 3 кг раствора с массовой долей 20%. Как приготовить данный раствор?